Editorial Board

시험농약은 배추 및 쪽파 등에 발생한 노균병을 무인항공살포로 방제하는데 사용되고 있는 ametoctradin+dimethomorph 47(27+20)% 액상수화제이었으며, 시험농약은 제품을 16배 희석하여 10 a 당 1.6 L를 살포하는 것으로 안전사용기준이 설정되어 있다.

쪽파 포장에 400 m²의 처리구를 배치하고 안전사용기준의 추천 희석배수로 희석한 농약을 살포하고 살포 구역에서 3, 5, 7, 10 및 15 m 이격된 지점의 농약 잔류량을 산출하는 방법으로 항공살포 농약의 비산량을 측정하였으며, 시시각각 변하는 풍향을 예측할 수 없기 때문에 모든 방향의 풍향에 따른 비산량을 측정하기 위하여 Fig. 1에 제시한 바와 같이 8방위(동, 서, 남, 북, 북동, 북서, 남동, 남서 방향)에 시료 채취 지점을 표시한 후 시료를 채취하였다. 또한 농작업자의 농약 노출량 산출 연구(Farahat et al., 2010; Nuyttens et al., 2009; Choi et al., 2006)에서 신체 부위별 농약 노출량을 산출하는데 사용되고 있는 cellulose patch (78.5 cm²)를 쪽파 시료 채취 지점에 설치하여 쪽파와 함께 수거하였다.

Fig. 1. 
Diagram of field trial and sampling point for the pesticide drift test with multi-copter and wind direction at second spraying.

포장시험은 충북 청주시 청원구 오창읍 탑리의 쪽파 재배단지에서 수행하였으며, 해당 지역은 관제권(공항주변)으로 설정되어 있어 초경량비행장치 비행 승인 신청 후 시험을 수행하였다. 처리구의 면적은 400 m² (8 m W. × 50 m L.)이었으며, 안전사용기준의 추천 살포 농도로 희석하여 살포한 후 쪽파와 patch를 채취하였다. 약제는 2회 살포하였으며, 1차 살포 후에는 쪽파와 patch 모두 시료를 채취하였으며, 2차 살포 후에는 쪽파에 이미 시험농약이 살포되었기 때문에 patch 만 채취하였다. 시험에 사용된 기체는 헥사콥터(OneTop A1, Topflight Co., LTD, Korea)이었으며, 노즐은 저비산 노즐인 DG110002 (TeeJet, USA) 제품 2개를 창작하였다. 살포고도와 살포속도는 농촌진흥청에서 2018년 12월에 배포한 “작물 병해충 방제용 무인항공방제기 안전사용 매뉴얼”에서 제시한 항공살포 기준에 준하여 2 m와 3 m/s로 설정하였으며, 해당 기체의 유효 살포폭은 약 4 m이었다. 토출량은 안전사용기준에 제시된 단위면적 당 살포량을 쪽파 처리구 면적으로 환산하고 3 m/s의 속도로 처리구 면적을 비행하는데 소요되는 시간을 측정하여 해당시간에 분사되는 양을 조절하는 방식으로 설정하였으며, 최종 설정된 토출량은 1,200 mL/min이었다. 또한 시험포장에서 농약 살포는 Fig. 1에 제시한 바와 같이 왼쪽(K-L열 0 m 지점)에서 시작하여 오른쪽 끝(K-L열 100 m 지점)에서 분사를 종료한 후 I-J열로 이동한 후 100 m 구간을 살포하였다. 또한 약제는 실제 농가에서 주로 살포하는 이른 새벽시간에 살포하여 농업현장에서 살포하는 환경을 최대한 반영하였다. 항공살포 동안의 온습도, 풍속 및 풍향을 측정하기 위하여 CR1000X series가 장착된 Cambell Scientific사(USA)의 자동기상측정장치(Auto weather station, AWS)를 설치하였으며, 온습도 측정센서(모델명: EE181)와 풍향 및 풍속 측정센서(모델명: 03002)를 장착하여 5초 간격으로 측정하였다.

Ametoctradin과 dimethomorph 표준품의 순도는 각각 99.7와 99.0%이었으며, Dr. Ehrenstofer GmbH사(Germany)에서 구매하여 사용하였다. 잔류농약 분석에 사용된 acetonitrile은 Merck사(Darmstadt, Germany)의 PR (pesticide residue)등급을 사용하였으며, 분석기기의 이동상으로 사용된 formic acid는 Sigma-Aldrich사(Massachusetts, USA)의 제품을 이용하였다. 잔류농약 분석 과정에서 사용된 QuEChERS 추출 pouch와 d-SPE tube는 Agilent사(California, USA)의 제품을 사용하였으며, 원심분리기와 추출기는 각각 한일과학산업㈜사(Incheon, Korea)의 combi-514R 제품과 Collomix GmbH사(Gaimersheim, Germany)의 VIBA 330 제품을 사용하였다.

Ametoctradin과 dimethomorph 표준품을 각각 약 20.06와 20.20 mg을 칭량하여 20 mL의 acetonitrile로 용해하여 1,000 mg/L stock solution을 조제하였으며, 이를 acetonitrile로 희석하여 100, 50, 25, 10 및 5 mg/L의 working solution으로 조제하였다. 검량선 작성용 표준용액을 조제하기 위하여 1, 2, 10, 20, 40 및 100 ug/L의 농도로 되도록 acetonitrile을 이용하여 희석하였으며, LC-MS/MS 분석 시 matrix effect를 저감하기 위하여 무처리 시료 추출용액을 이용하여 matrix matched standard를 조제하였다. 이를 LC-MS/MS에 주입하여 얻은 peak 면적을 이용하여 calibration curve를 작성한 후 농약 잔류량을 정량하였다.

쪽파 시료 10 g을 50 mL conical centrifuge tube(Falcorn^TM, USA)에 정확히 칭량하고 acetonitrile 10 mL을 첨가한 후 690 rpm으로 10분간 진탕 추출하였다. 추출한 시료에 4 g MgSO₄, 1 g NaCl, 1 g trisodium citrate dohydrate, 0.5 g disodium hydrogencitrate sesquihydrate를 첨가하고 손으로 격렬하게 흔든 후 연속해서 690 rpm으로 5분간 진탕하였으며, 이 추출물을 3,500 rpm으로 5분간 원심 분리한 후 상징액을 정제용 시료로 사용하였다. 정제는 MgSO₄ 150 mg, PSA (primary sencondary amine) 25 mg 및 GCB (graphitized carbon black) 2.5 mg가 들어있는 d-SPE (dispersive-solid phase extract) tube를 사용하였으며, 추출 후 원심 분리한 상징액 1 mL를 d-SPE tube에 가하고 약 30초간 vortex mix한 후 이를 다시 12,000 rpm으로 5분간 원심 분리하였다. 원심분리 후 상징액은 acetonitrile을 이용하여 2배 희석하는 방식으로 matrix matching한 후 이를 0.2 μm syringe filter로 여과하여 Table 1에 제시한 방법으로 기기 분석하였다.

Patch의 경우 20 mL의 acetonitrile을 첨가하여 690 rpm으로 20분간 진탕 추출한 후 0.2 μm syringe filter로 여과하고 acetonitrile로 2배 희석하는 방법으로 matrix matching하여 Table 1에 제시한 방법으로 기기 분석하였다.

확립된 ametoctradin과 dimethomorph의 기기분석법의 재현성을 확인하기 위하여 정량한계(limit of quantitation, LOQ)와 정량한계의 10배 농도의 matrix matched standard를 제조하여 각각 7회 반복 분석한 후 peak 면적, 높이 및 머무름 시간의 변이를 조사하였다. 또한 쪽파와 patch 중 ametoctradin과 dimethomorph의 잔류 분석법을 검증하기 위하여 회수율 시험을 수행하였다. 쪽파 중 시험농약의 회수율 시험은 무시료에 전체 농도가 0.005, 0.05 및 0.25 mg/kg이 되도록 표준용액을 3반복 처리하였으며, Patch의 경우 무처리 patch에 0.05, 0.5 및 2.5 mg/kg의 표준용액을 1 mL 처리한 후 확립된 분석법을 이용하여 분석하였다. 회수율은 처리량 대비 회수량으로 회수율을 산출하였으며, FAO(2016)을 참고하고 분석법의 적합성을 판단하였다.

1차 살포시 평균 온도와 습도는 각각 15.2^oC와 85.1%이었으며, 풍속은 0 m/s로 약제살포 동안에 바람의 영향은 거의 없었다. 2차 살포시 평균 온도와 습도는 각각 17.6^oC와 65.3%로 1차 살포시보다 온도는 높아지고 습도는 낮아졌으며, 2.5 m/s 풍속으로 북서풍이 불었다.

Patch와 쪽파 ametoctradin의 peak 면적 및 높이의 상대표준편차(Relative standard deviation, RSD)는 Table 2에 제시한 바와 같이 모두 1.7% 미만이었으며, peak의 머무름 시간에 대한 RSD는 0.2% 미만이었다. Dimethomorph의 경우 peak 면적, 높이 및 머무름 시간의 RSD는 모두 3.3% 미만으로 확립된 기기분석 조건에서 시험농약은 재현성 있는 분석이 가능하다고 판단되었다(Melgar et al., 2010). 또한 patch와 쪽파 중 ametoctradin의 평균 회수율은 각각 84.89-99.47%와 87.34-101.82%이었으며, dimethomorph의 경우 각각 82.07-105.30%와 85.10-104.74%로 확립한 분석법은 적합하다고 판단되었다.

Patch 중 ametoctradin의 잔류분석 결과는 Table 4에 제시한 바와 같이 풍속이 0 m/s일 때 3 m 지점에서 <LOQ-29.96 μg이 검출되었으며, 5 m 지점의 경우 <LOQ-2.38 μg이 검출되었다. Dimethomorph의 patch 중 검출량은 3 m와 5 m 지점에서 각각 <LOQ-20.75 μg과 <LOQ-2.06 μg으로 ametoctradin과 합제로 살포되었기 때문에 잔류지점과 검출량이 유사한 경향으로 보였다(Table 5). 이와 같이 풍속이 거의 없는 상황에서도 살포구역 이외의 지점에서 농약이 검출되었는데 이를 기류에 의한 비산이라고 단정하기는 어려울 것으로 판단되었다. 왜냐하면 설정한 살포폭은 유효 살포폭이지 해당 살포폭 이외로 농약이 분사되지 않는다는 것은 아니기 때문이다. 또한 멀티콥터는 비행시 환경조건 및 하드웨어적 문제로 기체의 흔들림 현상이 발생할 수밖에 없기 때문에 완벽하게 일자로 비행하는 것이 사실상 불가능하다. 따라서 비산의 영향보다 overspray일 가능성이 더 높다고 판단되었지만 추가적인 반복 연구를 통해 구명해야 할 것으로 판단되었다.

또한 Kilgore et al. (1964)와 Marshall et al. (1963)의 보고에 의하면 로터가 회전하면서 발생하는 하향풍(downwash)이 비산을 줄여주고 부착량을 증가시키는 역할을 한다고 하지만 무인헬기와 같이 강력한 하향풍이 발생하지 않고 하향풍이 농약을 원하는 지점에 전량 살포되도록 할 수 없다. 따라서 비표적 작물 또는 구역에 영향이 있을 수밖에 없게 되는 것이다. 비행속도와 압력의 차이로 발생하는 와류현상으로 인해 비표적 작물 또는 구역에 농약이 살포되었을 가능성도 배제할 수 없다. 하지만 2.5 m/s의 풍속에서는 ametoctradin과 dimethomorph 모두 바람의 정방향으로 10 m 지점까지 비산됨을 확인하였으며, 최대 비산량은 ametoctradin과 dimethomorph 각각 1.39와 1.24 μg이었다.

쪽파 중 ametoctradin의 잔류농약을 분석한 결과 일부 지점(G, H, J, K, L, M)을 제외하고 3 m 지점에서 0.021-0.360 mg/kg이 검출되었으며, I, O, P, Q, R, S의 5 m 지점에서 0.012-0.028 mg/kg이 검출되었다. Dimethomorph의 경우 G, H, K, L, M 지점을 제외하고 3 m 지점에서 0.013-0.307 mg/kg이 검출되었으며, 5 m 이격된 거리에서는 I, O, P, Q, R, S 지점에서 0.012-0.026 mg/kg이 검출되어 합제로 살포된 ametoctradin과 dimethomorph의 잔류 패턴은 유사하였다(Table 6).

무인헬기 및 무인멀티콥터 등을 이용한 농약살포에 의한 비산은 Craig et al. (1998)이 보고한 바와 같이 풍속, 풍향, 살포고도, 살포입자 크기와 형태 등의 요인에 의해 결정된다. 특히 유인항공기를 이용하여 농약을 살포한 결과 바람의 정방향으로 20 m 지점까지 농약이 비산되었으며, 역방향으로는 10 m 지점까지 비산되었다는 보고(Park et al., 2007)와 유인헬기로 농약을 살포했을 경우 바람의 정방향으로 30 m지점까지 농약이 비산되었으며, 역방향으로는 20 m 지점까지 비산되었다고 보고(Jin et al., 2008)와 같이 항공살포 농약의 비산은 풍속 및 풍향이 주요한 요인이라고 판단되었다.

농약의 보조제로 사용되는 계면활성제, 유화제, 오일 등이 액적의 크기를 증가시켜 비산을 저감한다는 보고(Bissell and Brown, 2019)와 같이 제형 및 보조제의 특성에 따라 비산 패턴이 달라질 수 있다. 하지만 이 연구에서 사용된 농약은 액상수화제로 유효성분 이외에 계면활성제, 증량제 등 53%의 보조제가 포함되어 있지만 각각의 보조제가 첨가된 정확한 양과 종류가 공개되어 있지 않아 보조제의 종류에 따른 비산 정도를 판단할 수 없었다. 하지만 환경조건, 농약의 제형 및 보조제 등 비산을 저감시키거나 증가시킬 수 있는 다양한 변수를 포함하는 항공살포 농약의 비산 특성을 구명하는 연구가 필요할 것으로 판단되었다.

또한 patch에 잔류한 농약은 농도(mg/kg)로 산출할 수 없고 양(μg)으로만 정량할 수밖에 없는 점을 고려하더라도 실제 작물(쪽파)을 이용한 비산량 측정 결과와 patch의 결과가 유사한 패턴을 보였기 때문에 다양한 환경조건과 비행조건에서 반복적인 비산량을 측정하여 비산 패턴을 구명할 때 patch가 활용될 수 있을 것으로 판단되었다.